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北京市朝陽区望京北路3号
Agilent Technologies (China) Co., Ltd
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北京市朝陽区望京北路3号
現在、合成ポリマーの平均分子量(Mn及びMw)及び分子量分布(MWD)は、基本的にゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定されている。GPCの原理は、移動相中の高分子化合物とカラム中の多孔質ゲル柱床との間の体積排除効果に基づいている[7]。示差屈折光検出器(RID)を搭載した従来のGPCは一般的な典型的なゲル浸透クロマトグラフィーシステムであり、多くの重合物理化分に広く応用されている分析実験室にあります。簡単で使いやすく、精度が優れ、使用コストが低いなどの利点により、業界内の分析実験室の第i選となった。GPC−RIDは、狭い分布と広い分布のポリマー試料の平均分子量及び分子量分布を測定するのに適しているだけでなく、混合物から単一成分を分離することにより定量分析を行うことができる。しかし、GPC-RIDの限界は、ポリマーの平均分子量と分子量分布を計算するために較正曲線を確立しなければならないことにある。有機相GPCの応用において、較正曲線を確立するために使用される標準品は通常ポリスチレン(PS)であり、一般的な流動相はテトラヒドロフラン(THF)である。しかし、ポリスチレンは現在測定されているほとんどのポリマーと化学構造的に差があるため、GPC-RIDによって得られる平均分子量は一般的に相対値であり、相対平均分子量と呼ばれる。標準品の化学構造が測定物と似ているか同じであれば、GPC-RID計算による平均分子量は理論値に近づくだろう。しかし、このような化学構造が被測定物と似ているか、同じ標準品はほとんどの場合入手が困難であるか、まったく存在しない。幸いなことに、ポリエーテルポリオールのGPC-RID分析については、その構造と類似した商品化基準品であるポリエチレングリコールを見つけることができた。本文は実験比較を通じて、ポリエチレングリコールを用いて校正曲線を確立することを確認し、ポリスチレンを標準品として選択するよりも、より正確な相対平均分子量を得ることができ、流体力学的体積の角度からさらに議論した。化学構造類似論の推測とは異なり、実際の実験データに基づいて、ポリエチレングリコールとポリスチレンをそれぞれ標準品とした場合に得られた測定結果に差がある原因を明らかにし、直観的に明らかにした。
しかし、どの技術にも限界があり、ポリエチレングリコールによる較正曲線を確立してポリエーテルポリオールの平均分子量を計算することも例外ではない[8]。ポリスチレン較正曲線に比べて、ポリエチレングリコールはテトラヒドロフラン系で完全なi一致分子量測定範囲を達成することが困難であるため、高分子量ポリエーテルポリオール(Mnが10000 g/molより大きい)に対して、標準品としてポリエチレングリコールを選択するのは適切ではない。したがって、本論文では、Agilent 1260 Infinity III GPCとAgilent 1260 MDSマルチ検出器システムを使用して、本文で述べた従来のGPC-RID分析を実施することができるだけでなく、ポリエーテルポリオールの絶対分子量測定(DALLS)と一般的な較正曲線測定(Viscosity Detector、略称VD)を実現することができる。GPC併用DALLSまたはVD技術により、従来のGPCデータの精度が標準品とサンプル間の化学構造類似度に依存する問題をうまく解決することができる。したがって、ポリエーテルポリオールの平均分子量測定、またはポリマーのMWD分析にとって、1260 Infinity III GPCと1260 MDSマルチ検出器システムの組み合わせは完全な解決策である。この方案は分析者が正確な平均分子量情報を得るのを助けるだけでなく、ポリマーの構造/立体情報を特徴づけることによってサンプルの特異性をさらに分析し、重合反応プロセスの研究に信頼性のある実験データの支持と技術保障を提供することができる。